極性溶劑是指含有羥基或羰基等極性基團的溶劑，即溶劑分子為極性分子的溶劑，由于其分子內正負電荷重心不重合而導致分子產生極性。用于表征分子極性大小的物理量為偶極矩或介電常數，介電常數大表示其極性大。

化學共價鍵分為極性鍵與非極性鍵。非極性鍵就是共用電子對沒有偏移出現在單質中，如O2；極性鍵就是共用電子對有偏移，如HCl；而當偏移的非常厲害之后，看上去一邊完全失電子另一邊得到了電子，就會變成離子鍵了，如NaCl 。

化合物的極性，決定于分子中所含的官能團及分子結構。各類化合物的極性按下列次序增加：

—CH3,—CH2—,—CH=,—C三,—O—R,—S—R,—NO2,—N(R)2,—OCOR,—CHO,—COR,—NH2, —OH,—COOH,—SO3H……

? 強極性溶劑

甲醇〉乙醇〉異丙醇

? 中等極性溶劑

乙腈〉乙酸乙酯〉氯仿〉二氯甲烷〉乙醚〉甲苯

? 非極性溶劑

環己烷,石油醚,己烷,戊烷

? 單一溶劑的極性大小順序

石油醚(小)→環己烷→四氯化碳→三氯乙烯→苯→甲苯→二氯甲烷→氯仿→乙醚→乙酸乙酯→乙酸甲酯→丙酮→正丙醇→甲醇→吡啶→乙酸(大)

? 混合溶劑的極性順序

苯:氯仿(1+1)→ 環己烷:乙酸乙酯(8+2)→氯仿:丙酮(95+5)→苯:丙酮(9+1)→苯:乙酸乙酯(8+2)→氯仿:乙醚(9+1)→苯:甲醇(95+5)→苯:乙醚(6+4)→環己烷:乙酸乙酯(1+1)→氯仿:乙醚(8+2)→氯仿:甲醇(99+1)→苯:甲醇(9+1)→氯仿:丙酮(85+15)→苯:乙醚(4+6)→苯:乙酸乙酯(1+1)→氯仿:甲醇(95+5)→氯仿:丙酮(7+3)→苯:乙酸乙酯(3+7)→苯:乙醚(1+9)→乙醚:甲醇(99+1)→乙酸乙酯:甲醇(99+1)→苯:丙酮(1+1)→氯仿:甲醇(9+1)

*苯:甲醇(95+5)的意思是95體積的苯混合5體積的甲醇配成混合溶劑。

? 常用混合溶劑

(1)乙酸乙酯/己烷

常用濃度0~30%。但有時較難在旋轉蒸發儀上完全除去溶劑。

(2)乙醚/戊烷體系

濃度為0~40%的比較常用。在旋轉蒸發器上非常容易除去。

(3)乙醇/己烷或戊烷

對強極性化合物5~30%比較合適。

(4)二氯甲烷/己烷或戊烷

5~30%，當其他混合溶劑失敗時可以考慮使用。

? 官能團極性大小比較

烷烴(—CH3,—CH2—)＜烯烴(—CH=CH—)＜醚類(—O—CH3,—O—CH2—)＜硝基化合物(—NO2)＜二甲胺(CH3—N—CH3)＜脂類(—COOR)＜酮類(—CO—)＜醛類(—CHO)＜硫醇(—SH)＜胺類(—NH2)＜酰胺(—NHCO—CH3)＜醇類(—OH)＜酚類(＜Ar—OH)＜羧酸類(—COOH)

? 常用流動相極性

石油醚＜汽油＜庚烷＜己烷＜二硫化碳＜二甲苯＜甲苯＜氯丙烷＜苯＜溴乙烷＜溴化苯＜二氯乙烷(DCM)＜三氯甲烷＜異丙醚＜硝基甲烷＜乙酸丁酯＜乙醚＜乙酸乙酯＜正戊烷＜正丁醇＜苯酚＜甲乙醇＜叔丁醇＜四氫呋喃＜二氧六環＜丙酮＜乙醇＜乙腈＜甲醇＜氮氮二甲基甲酰胺(DMF)＜水

? 實驗室常用溶劑極性指數表

*15℃下cP

**25℃下cP

缺失值表示沒有檢測數據

有機溶劑的極性，關系到其物理化學性質、如介電常數、偶極矩或折射率。這種表示方法把所有的溶劑看作是連續作用的介質，而不是看作由各個分子組成的非連續統一體，并且未考慮到溶劑和溶質之間的特殊的相互作用。